본 발명은 폴리에틸렌옥사이드를 그라프트시킨 폴리아닐린 공중합체와 유기이황화물을 주성분으로 하는 고분자 복합전극의 제조방법에 관한 것이다. 본 발명의 고분자 복합전극은 3-아미노벤젠산과 염화트리페닐메틸을 반응시키고, 티오닐클로라이드 및 폴리에틸렌옥사이드를 가하여 폴리에틸렌옥사이드가 치환된 아닐린 유도체를 수득하는 공정; 전기 공정에서 수득한 폴리에틸렌옥사이드가 치환된 아닐린 유도체와 아닐린을 공중합하여 폴리에틸렌옥사이드가 0.5 내지 30몰% 그라프트된 폴리아닐린 공중합체를 수득하는 공정; 및, 전기 공정에서 수득한 폴리에틸렌옥사이드가 그라프트된 폴리아닐린 공 중합체와 유기이황화물을 중량비로 2:1 내지 1:5로 혼합하는 공정을 포함한다. 이렇게 수득한 본 발명의 고분자 복합전극은 폴리아닐린만으로 제조된 복합전극에 비해 리튬이온의 확산 계수가 우수하며, 더 높은 전류밀도를 가지므로 리튬 고분자 이차전지의 고용량화와 급속 충방전을 위한 리튬 고분자 이차전지용 전극물질로서 효과적으로 사용될 수 있을 것이다.