Aspartylphenylalanine methyl ester 의 광화학적 합성

Abstract

N-X-glycylphenylalanine methyl ester (X = trifluoro acetyl 또는 dicetyl) 와, acetic anhydride 를 알킬화제로 사용하여 광화학 반응을 일으키면 글리신잔기는 aspartic acid 의 유도체로 전환된다. 이 반응은 광개시제로 diacetyl (DA) 와 di-t-butyl peroxide(DBP) 를 사용하였고 광원으로 파장이 350 nm인 램프를 사용하였다. 아세톤 또는/DBP 를 사용했을 때는 같은 조건하에서 반응이 일어나지 않았다. 반응의 진행여부는 빛을 쪼인 디펩티드의 아미노산 분석을 통하여 확인하였다. 빛을 쪼인 디펩티드를 가수분해 한 후 아미노산의 조성을 표준시료와 함께 thin layer chromatograph 법에 의해 비교 하였다. DA 와 DBP 의 혼합물로 반응을 일으킨 경우에는 계획한 대로 성공적인 알킬화 반응이 일어났음을 나타내는 새로운 아미노산의 aspartic acid 를 검출할 수 있었다. N-trifluoroacetyl glycylphenylalanine methyl ester, anhydride 와 DBP 를 개시제로 사용하여 밀폐된 ampule 에서 120 - 130℃ 로 50시간 가열한 결과 자유 라디칼 반응을 거쳐 일어나는 같은 알킬화 반응이 글리신 잔기에 일어났다. 이 열알킬화 반응과 비교하면 광알킬화 반응도 자유 라디칼 메카니즘에 의해 일어날 것으로 추축된다.